根据搜索结果，广州机动车年检预约系统于 2013年10月21日正式上线实施。该系统最初于2013年10月15日上线测试，但全面启用时间为10月21日。

补充说明：

预约时间范围

- 2013年10月15日至10月19日：仅能预约2013年10月21日起10个工作日内的年审服务；

- 2013年10月20日起：可预约从当月开始连续10个工作日内的年审服务。

每日预约时段

每天开放时间为 5:30-23:30，但需注意早期系统可能存在维护或调整情况。

若需进一步确认当前预约方式（因系统可能升级），建议通过广州本地宝或交管部门官网查询最新通知。